分光光度法

1  范围

本方法规定了测水中化学需氧量。

本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定，本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L的水中化学需氧量的测定。

当试样体积为10.0mL时，本方法检出限为4mg/L，测定下限为16mg/L，未经稀释的水样测定上限为700mg/L，超过此限时必须稀释后测定。

2  原理

在水样中加入己知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。

注1：在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

注2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定结果增大，其需氧量也是COD_Cr的一部分。

3  试剂和材料

注：除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的超纯水、蒸馏水或同等纯度的水。

试剂盒组成：试剂A 、试剂B 、试剂C  试剂D 、试剂E。

4  仪器和设备

回流装置：磨口250mL锥形瓶的全玻璃回流装置；

加热装置：电炉或其他等效消解装置；

分析天平：感量为0.0001g；

酸式滴定管：25mL或50mL。

5  检测步骤

5.1  COD_Cr浓度≤50 mg/L的样品

5.1.1样品测定

取10.0 ml水样于锥形瓶中，依次加入试剂A、试剂B 5.00ml和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。

将锥形瓶连接到回流装置冷凝管下端，从冷凝管上端缓慢加入15ml试剂C， 以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起保持微沸回流2h。若为水冷装置，应在加入试剂C之前，通入冷凝水。回流冷却后，自冷凝管上端加入45 ml水冲洗冷凝管，使溶液体积在70ml左右，取下锥形瓶。

溶液冷却至室温后，加入3滴试剂D，用试剂E滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下试剂E的消耗体积V1。

注：样品浓度低时，取样体积可适当增加。

5.1.2 空白试验

按5.1.1相同步骤以10.0ml试剂水代替水样进行空白试验，记录下空白滴定时消耗试剂E的体积V₀。

注：空白试验中试剂C和试剂A的用量应与样品中的用量保持一致。

5.2  COD_Cr浓度>50 mgL的样品

5.2.1样品测定

取10.0m1水样于锥形瓶中，依次加入试剂A、试剂B5.00ml和几颗防爆沸玻璃珠， 摇匀：其他操作与5.1.1相同：待溶液冷却至室温后，加入3滴试剂D，用试剂E 滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录试剂E 滴定溶液的消耗体积V₁。

注：对于浓度较高的水样，可选取所需体积1/10 的水样放入硬质玻璃管中，加入试剂，摇匀后加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取水样，直至溶液不变蓝绿色为止，从而可以确定待测水样的稀释倍数。

5.2.2空白试验

按5.2.1相同步骤以试剂水代替水样进行空白试验。

6  结果计算与表示

6.1结果计算

按以下公式计算样品中化学需氧量的质量浓度ρ (mg/L)：

式中：C            试剂E 的浓度，mol/L；

V₀           空白试验所消耗的试剂E 的体积，m1；

V₁           水样测定所消耗的试剂E 的体积，ml；

V            水样的体积，ml；

f             样品稀释倍数；

8000          ¼O₂的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

6.2结果表示

当COD_Cr测定结果小于100 mg/L时保留至整数位；当测定结果大于或等于100 mg/L时，保留三位有效数字。

7  精密度和准确度

7.1精密度

七家实验室分别对化学需氧量浓度为28. 9±2mg/L、74.2±4 9mg/L和208±10mg/L有证标准样品和600 mg/L标准溶液进行测定，实验室内相对标准偏差分别为1.2%～4.0%、1.3%～6.1%、0.6%～2.7%和0.1%～2.3%；实验室间相对标准偏差分别为1.6%、1.9%、1.5%和2.6%；重复性限r分别为6mg/L、 7mg/L、9mg/L和19 mg/L；再现性限R分别为6 mg/L、8 mg/L、13 mg/L和47 mg/L。

七家实验室对多种不同行业、化学需氧量浓度为16 mg/L～3.65×10⁴ mg/L的实际水样进行测定，包括地表水、生活污水、污水处理厂废水、制药废水、纺织废水、印染废水、造纸废水、农药废水和冶炼废水等。所得结果：化学需氧量浓度为16 mg/L～95 mg/L的样品相对标准偏差为1.3%～11%；化学需氧量浓度为108 mg/L～250 mg/L的样品相对标准偏差为0.4%～6.2%；化学需氧量浓度为340 mg/L～3.65×10⁴ mg/L的样品相对标准偏差为0.3%～5. 1%。

7.2 准确度

七家实验室分别对化学需氧量浓度为28.9±2 mg/L、74.2±4.9 mg/L和208±10 mg/L有证标准样品进行测定，相对误差分别为-2.8%～1.6%、-5 8%～3.5%和-0.9%～2.4%。相对误差最终值分别为：0.43%±4 2%、0.14%±5.8%和1.2%±2.2%。

8  注意事项

8.1 试剂盒应避光、干燥、阴凉处存放。

8.2 本试剂盒检测方法依据《HJ 828-2017 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》。